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日期:2019-08-15

作为21世纪最有前景的清洁能源,氢能受到了广泛的关注。然而,其应用和开发却受到储存和运输困难的限制。氨由于其高能量密度(12.8 gj·m-3),高氢含量(17.6 %)和高沸点(-33.5 °c),易液化和分解产生h2,因而可以很好地克服上述问题,成为一种优良的无碳能量载体和储氢介质。目前,氨的主要来源依然是工业上的haber-bosch工艺合成氨,该工艺须在高温(400-600 °c)、高压(20-40 mpa)条件下进行,因而产生了巨大的能耗和污染。而ru基催化剂在温和条件下(< 450 °c, < 5 mpa)具有优于其它催化剂的活性,其反应条件显著低于haber-bosch工艺中使用的熔铁催化剂,在温和条件下具有较好的工业研究前景。

而在ru基氨合成催化剂的研究中,载体的研究最为关键。与其他类型的载体相比,钙钛矿氧化物由于强碱性位的存在而具有较强的给电子能力,因而有利于载体电子向ru的转移和n2的活化。而在各种钙钛矿氧化物中,baceo3由于具有ce3 /ce4 氧化还原能力,储氧能力以及钙钛矿氧化物特有的强给电子能力,使其在氨合成方面具有非常好的研究前景。

(a)(c)(b)(d)分别为ru/baceo3-aru/baceo3-b催化剂的hrtem图和ru尺寸分布图;图(e)baceo3载体的co2-tpd图;图(f)ru/baceo3催化剂的氨合成性能图

最近,太原理工大学的王爽教授和李晋平教授合作,利用共沉淀法,通过对焙烧温度的控制,设计合成了两种具有强碱性位的baceo3载体,并通过等体积浸渍,制备了ru/baceo3催化剂作为高效的氨合成催化剂。co2-tpd图表明两种催化剂均具有较强的碱性位,而baceo3-a具有更高的碱性密度。较强的碱性位和较高的碱性密度能够增强baceo3材料的给电子能力,有利于电子转移到ru表面,从而促进nn键的解离。hrtem图表明,ru/baceo3-a催化剂的ru颗粒尺寸为2.34 nm,较ru/baceo3-b催化剂(3.46 nm)更接近2 nm,有利于暴露更多的b5活性位(n2解离的活性位)。氨合成性能测试结果表明,ru/baceo3-a催化剂较ru/baceo3-b催化剂具有更高的氨合成性能,从而证明较强的碱性位、较高的碱性密度以及适宜的ru颗粒尺寸,均有利于氨合成性能的提高。该工作为强碱性氨合成催化剂载体的可控制备提供了新思路。

相关论文发表在chemistry - an asian journal (doi:10.1002/asia.201900618),王爽教授和李晋平教授为通讯作者,硕士研究生李威为第一作者。



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